离子色谱有那些类型？

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答：离子色谱(Ion Chromatography,简称IC)是由经典的离子交换色谱发展开创而成的新的液相色谱分析技术，具有快速、灵敏、选择性好、且可同时测定多组分的优点；还能测定无机的或亲水性的有机阴离子。IC已广泛用于其他环境、电力、半导体、生物、医药、化工等多个领域，目前离子色谱作为色谱的一个大类，在色谱领域的应用和使用量，在高效液相色谱和气相色谱之后，列第三位，但近年来它的发展速度非常快，大大超过高效液相色谱和气相色谱。

1）原理和特点：阳离子交换柱用于分离样品阳离子；阴离子交换柱用作分离样品阴离子。洗脱液为含有阳离子和阴离子的一种稀溶液，经泵输送入色谱柱后，其阳离子或阴离子最终将色谱柱中所有可交换的离子置换出来，同时由检测器转换为恒定的信号——基线。然后，进样少量样品，样品离子即被树脂柱所接受，并与等同数量的洗脱液离子交换。如果样品中所有离子的浓度大于洗脱液的离子浓度，那么在柱顶端的总离子浓度就将增加，这就产生了一个脉动，当它沿着柱移动并通过电导检测器时即得到一个正峰；反之，则获得负峰。进样后，洗脱液离子继续不断地经泵输入色谱柱，对树脂的可交换部位与样品离子进行竞争，并且使样品离子沿着柱子移动。由于样品离子对交换树脂有不同的亲和能力，因而不同的样品离子沿柱以不同的速度移动，最后完成了分离。一般情况下，离子色谱分离时淋洗液的背景电导比较高，作为现代离子色谱技术，主要就是采用了一些新技术，使离子色谱的淋洗背景降低，而使被测样品的电导值提高，从而提高分析的灵敏度。　
　　
离子色谱主要分两个大类：即：
　　
A）抑制型离子色谱法又称为两柱型(Suppressed IC)：是H.Small等最早提出，后作为美国Dionex公司专利并生产。它的原理是这样，由于离子交换分离的洗脱液几乎都是强电解质，其电导一般要较待测离子高二个数量级，会完全覆盖了待测离子的信号。为提高检测灵敏度，采用在分离柱后串联抑制柱的办法，可使洗脱液转变成低电导组分。具体就是采用弱酸盐作为淋洗液(如OH-，碳酸盐和硼酸盐等),通过抑制器后，将它们转化为对应的弱酸(如H2O，碳酸和硼酸等)，以降低来自洗脱液的背景电导。另外可将样品离子转变成相应的酸或碱，以增加其电导。
　　最初的抑制柱内填充与分离柱填料相反电荷的离子交换树脂。当分析阴离子时，要用苯乙烯系列的强酸型（H+）树脂装柱；而分析阳离子时，则用苯乙烯系列的强碱型（OH-）树脂装柱。抑制柱须定期再生。后来，经抑制技术的发展，经历了微膜型、平板膜型、电化学自再生型抑制器，使离子色谱抑制更为方便、有效。
　　对于阳离子来说，分离柱装有阳离子交换填料，抑制单元则为羟基阴离子交换剂，洗脱液中典型的是H+，通过抑制单元后分别转变为H2O。抑制型离子色谱仪虽然价格昂贵，使用也较复杂，但它的灵敏度比较高，随着部分专家已经到期，目前大多数离子色谱采用这种技术。

B）非抑制型离子色谱又称为单柱离子色谱法(Single Column IC,SCIC)：是美国衣阿华州立大学J.S.Fritz教授等人提出的，它是一种不用抑制柱，直接用电导等检测器测定阴离子和阳离子的液相色谱法。特点是：采用足够低交换容量的分离柱，以及很稀浓度的洗脱液。进行阴离子分析时，树脂的交换容量为0.005～0.10Meq/g，典型的洗脱液是1.0×10-4～4.0×10-4mol/L的苯甲酸、羟基苯甲酸或邻苯二甲酸的钠盐或钾盐，这些洗脱液都足够稀，从而使背景电导率相当低；大部分样品阴离子的当量电导比洗脱液阴离子要高，因此，样品浓度即使低至mg/L级也能测得。
进行阳离子分析时，采用低容量的阳离子交换柱，它能与电导检测器或者其它类型的检测器相连，一价阳离子的分离系数用稀硝酸溶液作为洗脱液和电导检测器，而分离二价阳离子时则用乙二胺盐溶液。二价过度金属阳离子可以用弱的络合试剂，如乙二胺酒石酸盐进行分离。在强络合离子(Fe3+和Al3+)的样品溶液中加入络合试剂（如EDTA或磺基水扬酸盐）能获得更好的先择性。由于各种碱金属离子的当量电导均比洗脱液中的H+的当量电导小，H+的摩尔电导为350mS/当量，而Li+、Na+、K+分别为39、50、74。同样，二价阳离子和过渡金属离子也较乙二胺盐阳离子的当量电导小，因此样品峰相对于洗脱液的背景电导要小而呈负峰。由于两者之间当量电导的差异是很大的，因此检测灵敏度很好，特别是用酸作为洗脱液时更是如此。
单柱型离子色谱价格便宜，使用方便，但由于背景电导与抑制型离子色谱相比，往往比较高，影响了检测下限，线性范围也相对窄一些，目前已经很少采用。

2）离子色谱中最常用的检测器：电导检测器、分光光度检测器、荧光检测器、电化学检测器以及原子吸收或发射光谱检测器。

A、电导检测器：是IC中使用最广泛的检测器。其作用原理是用两个相对电极测量水溶液中离子型溶质的电导，由电导的变化测定洗脱液中被分离组分的浓度。此检测器的死体积小，若采用抑制电导法，IC体系通常可获得极低的背景电导，适于使用二极式电导检测器，其灵敏度可达10-9g/L，线性动态范围达104；用单柱型离子色谱中，洗脱液的背景电导常高达50ms/cm以上，极化效应严重，必须用五极式电导检测器，其敏感度达10-9g/L，线性动态范围为103。
由于电导率大小与离子运动速度有关，温度升高将减少液体的粘度，从而加速了离子的运动，这样就会使电导率增加。通常，温度每升高一度，电导率将增加22.5%，因此需采用绝热恒重措施，以提高仪器对环境温度变化的适应性。

B、紫外-可见分光光度检测器：是HPLC中最通用的检测器，特点：(1)选择性好；(2)通用性好；(3)敏感度好，噪声水平可低至2×10-6吸光度单位，其敏感度达10-10g/ml，因之很易进行ppb级浓度的离子分析；(4)线性动态范围达105；(5)与电导检测器相比，受温度影响较小等。

C、安培检测器：可以分为直流安培检测器和脉冲安培检测器，主要可以测定易氧化还原物质，具有灵敏度高，选择性强的特点，直流安培检测可以用于测定氰、硫离子和有机芳香胺、酚等化合物，而脉冲安培检测器(包括脉冲安培和积分脉冲安培)主要用于分离和检测糖类、氨基酸和脂肪胺类化合物及有机含硫化合物。